红磷检测常规方法
日期：2021-10-09 点击：847
对于红磷检测这个项目，第一次接触红磷，不是去检测他，而是为了解决客户产品的问题。当时是一个做异物客户的案子，电视机后壳（乐视、海信等多个品牌）有液体，呈现一滴一滴的水珠，通过FTIR检测，成分为水（H20），用卫生纸插干后，过几天又会出现液滴情况，检测还是水。尤其是广东这边三四月回南天更明显。
通过对水珠进一步分析，呈现强酸性，对水珠进行收集，浓缩后测试，成分为磷酸。通过分析原因 P+水发生反应产生磷酸。通过与客户沟通，样品中添加了红磷。 在接下来的一年类，又遇到多起塑料表面产生水珠情况，确认材料都是添加红磷，才有这个现象。再后来来到类似这样的案子，检测到水，也会和客户反馈可能是由于添加了红磷所导致的这个情况。
红磷测试方法PY-GC-MS
红磷最开始是在R实验室测试，C公司和S公司所用的方法都是 住友电气工业株式会社、专利号，CN102119327A 《定量测定树脂中的红磷的方法》里面提到的方法，虽然后面也有别的公司发布了不同专利的红磷定量测试方法，但是基本还是以这个为蓝图，当然也有借鉴上面红磷添加材料后表面产生水珠的方法，后面会一一道来。
R实验室的裂解最开始只是针对红磷这个项目，而我们精锐检测技术测试公司是研究未知物的实验室，由于对R实验室的裂解一直很有兴趣，多方周折，搬到自己的实验室来，结果弄坏了传输管线，而此时R接了两个案子红磷的案子。此时案子已经进了， 我们寄希望于下面这个测试方法ICP测总磷。
红磷定量测试第一步ICP测试总磷，如果测试不含有，则表明红磷不含有。
这里提下红磷的结构，红磷是P的一种类型，P除了红磷外还有白磷，就是我们初中化学做实验，白磷的自燃，白磷的自燃特性，可以用来做成炸药。
红磷是巨型共价分子，无定型结构
从节省成本来说，用ICP测试是最划算的，目前市面红磷测试费用在800-1000,用ICP测试总磷也就是几十到150. 由于某些QA人员专业知识不够，当总磷为零的时候，还是会要求你出具一份红磷为零的报告，我们特别需要在行业进行普及，当不含有磷，就肯定不含有红磷，因为红磷只是磷的一种形式。
很不幸的是，二个样品均测试含有P，且含量均在几万ppm。
SEM/EDS设备来对红磷进行表征
实验室的检测员真的是一件压力很大的事情，目前部分厂家对于红磷的管控是1000ppm。如果根据ICP的结果。这两个结果都是不符合的，在一个有害物质实验室，测量结果不符合，好像自己犯错了一样的，客户的这一批都不行，仿佛每天都在祈祷结果都是OK的。加上目前的测量方法上的局限性，一锤定音的判定一个材料合不合格总是会有点风险，
由于当时在研究SEM的背散射，我们精锐检测技术测试公司日常接触的水溶液比较多，将某个东西添加入水中后，会均匀的分布在水里面，而固体材料其实不是这样，我们把几个不同的金属铁块混合在一起。就会有样品不均匀的情况，用放大镜去看，某些区域只会有特定形态的某些物质（这种方法，我想称为单位面积下某种成分的含量。）。
由于红磷的晶体特性，对观察到的样品利用SEM/EDS进行表征，在SEM下利用BSE（背散射电子）观察样品表面元素分布，发现样品含有玻纤、同时还有一块明显异样的区域，对异样区域进行成分分析，测试成分为P，即我们所要找到的红磷。（单位面积下某种成分的含量。）
非常感谢实验室的同事，当时她操作电镜，怀着揣测的心情，拿着2个样品去用BES观察，结果如之前构思的那样，确认是红磷，同时又用显微镜进行确认。那一刻，所有的压力释然，终于搞定这个事情。将结果反馈给C实验室的负责人时，经过权衡再三，他们还是给出了ND（管理一个有害物质实验室，屈服于出具一个不符合结果的压力）。。从这个案子后红磷的项目就到我们实验室了，当然我们用SEM/EDS表征出来有数还是会按照有数来出具。
对于红磷的测试方法，除了前面提到的PY-GC-MS，ICP，SEM/ED。还有人用金相显微镜、XPS、UV来做。
金相显微镜加XPS和SEM/EDS（BES）做的方法有点相识，这个是我之前在HP（惠普）的文件上看到，由于红磷是红色颗粒，在显微镜下可以看到一粒一粒的红色晶体，之前在C公司，一年也通过这个方法出具几百份报告。我个人觉得观察也是一种有效的方法，虽然会有一点风险，但是每一种方法都是有一定的风险的， 只要是在特定的情况下，就应该是可以适用的。之前我们是根据ICP测试的总磷P超过1000ppm后，再显微镜观察是否有红色的颗粒，如果有直接出具ICP的数据为红磷结果。
UV的方法是根据前面异物的方法来源来的，将样品用水去进行萃取，因为红磷会迁移出来，这有点像食品接触材料，然后通过UV测试P的含量。换算红磷的量。这个方法我从来没有用过，但是如果实验室穷的只剩下UV，这个方法还是可以尝试下，毕竟有检测总比没有检测好，可以作为一种是否含有红磷的低含量表征手段。
本以为懂了那么多方法，测试红磷应该OK了，自从遇到光宝那个台湾的糟老头后，噩梦就开始了。其实很多时候遇到质疑和投诉，才会有技术的进步。
通过一系列的实验，发现在PY-GC-MS测试，当样品中含有次磷酸盐的时候也会产生P4，所以单纯用这基本就颠覆了住友电气工业株式会社写的这个标准。当时S公司技术打来电话交流，所他们的次磷酸盐产生的P4和红磷产生的P4在GCMS中出峰是不一样的，是可以区分的，再后来的某些年后就改成了有误判风险。听说以前S公司的红磷是在台湾测试。
也在这次案例研究中发现，为了避免导致文章前面提到的塑料表面水珠情况，对红磷进行包裹，超细微胶囊包裹红磷。包裹后的红磷，用SEM/EDS，金相显微镜观察容易参数误判，改善的方法就是类似于磨切片的方法来进行测试。
对于我们精锐检测技术测试公司专业做未知物的实验室，除了上面的方法，还会进行逆向分析，例如用FITR来表征里面添加的P是否是其他有机磷和其他无机磷。
通过对水珠进一步分析，呈现强酸性，对水珠进行收集，浓缩后测试，成分为磷酸。通过分析原因 P+水发生反应产生磷酸。通过与客户沟通，样品中添加了红磷。 在接下来的一年类，又遇到多起塑料表面产生水珠情况，确认材料都是添加红磷，才有这个现象。再后来来到类似这样的案子，检测到水，也会和客户反馈可能是由于添加了红磷所导致的这个情况。
红磷测试方法PY-GC-MS
红磷最开始是在R实验室测试，C公司和S公司所用的方法都是 住友电气工业株式会社、专利号，CN102119327A 《定量测定树脂中的红磷的方法》里面提到的方法，虽然后面也有别的公司发布了不同专利的红磷定量测试方法，但是基本还是以这个为蓝图，当然也有借鉴上面红磷添加材料后表面产生水珠的方法，后面会一一道来。
R实验室的裂解最开始只是针对红磷这个项目，而我们精锐检测技术测试公司是研究未知物的实验室，由于对R实验室的裂解一直很有兴趣，多方周折，搬到自己的实验室来，结果弄坏了传输管线，而此时R接了两个案子红磷的案子。此时案子已经进了， 我们寄希望于下面这个测试方法ICP测总磷。
红磷定量测试第一步ICP测试总磷，如果测试不含有，则表明红磷不含有。
这里提下红磷的结构，红磷是P的一种类型，P除了红磷外还有白磷，就是我们初中化学做实验，白磷的自燃，白磷的自燃特性，可以用来做成炸药。
红磷是巨型共价分子，无定型结构
从节省成本来说，用ICP测试是最划算的，目前市面红磷测试费用在800-1000,用ICP测试总磷也就是几十到150. 由于某些QA人员专业知识不够，当总磷为零的时候，还是会要求你出具一份红磷为零的报告，我们特别需要在行业进行普及，当不含有磷，就肯定不含有红磷，因为红磷只是磷的一种形式。
很不幸的是，二个样品均测试含有P，且含量均在几万ppm。
SEM/EDS设备来对红磷进行表征
实验室的检测员真的是一件压力很大的事情，目前部分厂家对于红磷的管控是1000ppm。如果根据ICP的结果。这两个结果都是不符合的，在一个有害物质实验室，测量结果不符合，好像自己犯错了一样的，客户的这一批都不行，仿佛每天都在祈祷结果都是OK的。加上目前的测量方法上的局限性，一锤定音的判定一个材料合不合格总是会有点风险，
由于当时在研究SEM的背散射，我们精锐检测技术测试公司日常接触的水溶液比较多，将某个东西添加入水中后，会均匀的分布在水里面，而固体材料其实不是这样，我们把几个不同的金属铁块混合在一起。就会有样品不均匀的情况，用放大镜去看，某些区域只会有特定形态的某些物质（这种方法，我想称为单位面积下某种成分的含量。）。
由于红磷的晶体特性，对观察到的样品利用SEM/EDS进行表征，在SEM下利用BSE（背散射电子）观察样品表面元素分布，发现样品含有玻纤、同时还有一块明显异样的区域，对异样区域进行成分分析，测试成分为P，即我们所要找到的红磷。（单位面积下某种成分的含量。）
非常感谢实验室的同事，当时她操作电镜，怀着揣测的心情，拿着2个样品去用BES观察，结果如之前构思的那样，确认是红磷，同时又用显微镜进行确认。那一刻，所有的压力释然，终于搞定这个事情。将结果反馈给C实验室的负责人时，经过权衡再三，他们还是给出了ND（管理一个有害物质实验室，屈服于出具一个不符合结果的压力）。。从这个案子后红磷的项目就到我们实验室了，当然我们用SEM/EDS表征出来有数还是会按照有数来出具。
对于红磷的测试方法，除了前面提到的PY-GC-MS，ICP，SEM/ED。还有人用金相显微镜、XPS、UV来做。
金相显微镜加XPS和SEM/EDS（BES）做的方法有点相识，这个是我之前在HP（惠普）的文件上看到，由于红磷是红色颗粒，在显微镜下可以看到一粒一粒的红色晶体，之前在C公司，一年也通过这个方法出具几百份报告。我个人觉得观察也是一种有效的方法，虽然会有一点风险，但是每一种方法都是有一定的风险的， 只要是在特定的情况下，就应该是可以适用的。之前我们是根据ICP测试的总磷P超过1000ppm后，再显微镜观察是否有红色的颗粒，如果有直接出具ICP的数据为红磷结果。
UV的方法是根据前面异物的方法来源来的，将样品用水去进行萃取，因为红磷会迁移出来，这有点像食品接触材料，然后通过UV测试P的含量。换算红磷的量。这个方法我从来没有用过，但是如果实验室穷的只剩下UV，这个方法还是可以尝试下，毕竟有检测总比没有检测好，可以作为一种是否含有红磷的低含量表征手段。
本以为懂了那么多方法，测试红磷应该OK了，自从遇到光宝那个台湾的糟老头后，噩梦就开始了。其实很多时候遇到质疑和投诉，才会有技术的进步。
通过一系列的实验，发现在PY-GC-MS测试，当样品中含有次磷酸盐的时候也会产生P4，所以单纯用这基本就颠覆了住友电气工业株式会社写的这个标准。当时S公司技术打来电话交流，所他们的次磷酸盐产生的P4和红磷产生的P4在GCMS中出峰是不一样的，是可以区分的，再后来的某些年后就改成了有误判风险。听说以前S公司的红磷是在台湾测试。
也在这次案例研究中发现，为了避免导致文章前面提到的塑料表面水珠情况，对红磷进行包裹，超细微胶囊包裹红磷。包裹后的红磷，用SEM/EDS，金相显微镜观察容易参数误判，改善的方法就是类似于磨切片的方法来进行测试。
对于我们精锐检测技术测试公司专业做未知物的实验室，除了上面的方法，还会进行逆向分析，例如用FITR来表征里面添加的P是否是其他有机磷和其他无机磷。
红磷的测试方法目前是没有标准，我猜想红磷的测试量上来，是因为大家对于材料阻燃要求越来越高，而红磷作为一种高效的阻燃剂添加进来，未经过寿命测试，就大规模使用，就出现了前面提到的异物分析现象。又被限制使用是因为红磷会产生磷化氢气体。这是一种剧毒有害的成分。
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